T.P.  3 :  Suivi d’une transformation chimique par spectrophotométrie

 

 

Objectif :       - étudier par spectrophotométrie l’évolution temporelle de la réaction entre les ions iodure et l’eau oxygénée,

- tracer une courbe d’étalonnage reliant l’absorbance A à la concentration en diiode formé.

 

Données

 

Espèce chimique étudiée

Eau oxygénée

Solution de diiode

Formule

H2O2

I2

Couples rédox

H2O2 / H2O

O2 / H2O2

I2 / I-

Concentration

[H2O2] = 1,0.10-1mol.L-1

[I-] = 1,0.10-1 mol.L-1

[I2] = 2,0.10-2 mol.L-1

 

Caractéristiques

 

Les solutions de diiode sont brunes ; les ions iodure sont incolores

 

I] Réalisation de la courbe d’étalonnage

 

1)       Protocole expérimental

Fioles jaugées de 50 mL, on introduit des volumes différents de solutions aqueuses de diiode, d’iodure de potassium et d’acide sulfurique (1,0 mol.L-1) afin de réaliser les solutions étalons dans les conditions de l’étude cinétique de la formation du diiode.

 

 

Solution 1

Solution 2

Solution 3

Solution 4

Volume de I2 (mL)

5,0

10,0

15,0

20,0

Volume de KI (mL)

15,0

15,0

15,0

15,0

Volume de

H2SO4 (mL)

15,0

15,0

15,0

15,0

 

n (I2) (mol)

 

 

 

 

 

 

Compléter au trait de jauge avec de l’eau distillée.

Remplir la cuve avec le mélange suivant : 10 mL de H2SO4 + 10 mL d’eau distillée + 10 mL de KI.

Sélectionner la radiation de longueur d’onde l = 490 nm. Régler alors le zéro d’absorbance.

Mesurer l’absorbance de chaque solution étalon pour cette longueur d’onde, en commençant par la moins concentrée.

 

1)       Résultats

Remplir le tableau suivant puis tracer le graphe A = f([I2]).

 

Solution 1

Solution 2

Solution 3

Solution 4

 

[I2] (mol.L-1)

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

La loi de Beer-Lambert est-elle vérifiée dans le domaine des concentrations utilisées ?

Sachant que la cuve a une épaisseur de 1 cm, en déduire le coefficient d’absorption molaire e(l) du diiode en solution aqueuse.


II] Evolution temporelle de la réaction

 

1)       Protocole expérimental

Régler le zéro du spectrophotomètre avec le même mélange que celui utilisé pour la courbe d’étalonnage.

Dans un bécher, introduire 10 mL de solution d’acide sulfurique et  18 mL de solution d’iodure de potassium. Ajouter 2 mL d’eau oxygénée, agiter le mélange et déclencher le chronomètre.

Remplir la cuve du spectrophotomètre avec le mélange réactionnel et la placer dedans. Les mesures d’absorbance seront réalisées pour une la même longueur d’onde.

Relever les valeurs d’absorbance toutes les minutes pendant environ 25 minutes, à température ambiante.

 

t(min)

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[I2] (mol.L-1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t(min)

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

25

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[I2] (mol.L-1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2)       Exploitation des résultats

1)       En utilisant la courbe d’étalonnage, calculer les valeurs des concentrations en diiode correspondantes aux valeurs d’absorbance relevées.

2)      Tracer la courbe [I2] = f(t). Commenter son aspect.

3)      Ecrire l’équation de la réaction correspondante. Etablir le tableau d’avancement de cette transformation.

4)      Calculer la valeur théorique de la concentration en diiode à l’état final et comparer à la valeur expérimentale à 25 minutes. A cet instant peut-on considérer la réaction terminée ?

5)      Exprimer l’avancement x à un instant t en fonction de la concentration en diiode et du volume V du mélange réactionnel. En déduire l’expression de la vitesse v volumique de cette réaction en fonction de d[I2] / dt.

6)      Déterminer alors la vitesse volumique de l a réaction à t = 0 et  à t = 10 min.

7)      Rappeler la définition du temps de demi-réaction et donner sa valeur.