Un système chimique est
un ensemble d’espèces chimiques susceptibles de réagir entre elles, sur
lesquelles porte une étude particulière. Son état sera décrit en précisant :
- la nature et la
quantité de matière des espèces chimiques présentes ;
- l’état physique :
solide (s), liquide (l), gazeux (g), en solution aqueuse (aq)
- la température T et la
pression P du système
Un système chimique peut
évoluer et subir une transformation chimique
qui modifie son état.
Etat initial, état
final :
On appelle état
initial du système chimique, l’état de ce système avant la
transformation.
On appelle état final
du système chimique, l’état de ce système après la transformation.
Les espèces introduites à
l’état initial sont appelées « réactifs », les espèces obtenues
après la transformation, à l’état final sont appelés « produits »
La transformation
chimique est le passage de son état initial à son état final.
Exemple : réaction du métal cuivre sur une solution aqueuse de nitrate d’argent (Ag+,NO3-)
Etat final P = 1 bar ; q = 20° Ag (s) : nAg Ions Cu2+ Ions NO3- Molécules
d’eau H2O Etat initial P = 1 bar ; q = 20° Cu (s) Ions Ag+ Ions NO3- Molécules d’eau H2O
Transformation
chimique
La réaction
chimique :Elle modélise
la transformation chimique subie par un système. Elle ne fait intervenir que
les réactifs et les produits de la transformation et pas les espèces chimiques
spectatrices.
L’équation
chimique (Vidéo) décrit l’évolution d’un système dans lequel se déroule
une réaction chimique. Les réactifs et les produits y sont représentés par leur
formule : les réactifs à gauche de la flèche, les produits à
droite. :
Réactifs
Produits
Au cours d’une
transformation chimique, il y a conservation des éléments et de la charge
électrique : il faudra donc ajuster l’équation avec des nombres placés
devant les symboles, appelés nombres stœchiométriques :
Exemple: 2 Ag+ (aq) + Cu(s) à 2 Ag (s) + Cu 2+ (aq)
Remarque : les espèces
chimiques présentes dans le système, qui ne réagissent pas, n’interviennent pas
dans l’écriture de l’équation. (NO3-)
Afin de décrire
l’évolution d’un système chimique subissant une transformation chimique, on
utilise un outil : l’avancement de la transformation noté x.
L’avancement x
s’exprime en mole ; il permet de
déterminer les quantités de réactifs transformés et les quantités de produits
formés.
L’avancement x varie au
cours de l’évolution du système chimique : il vaut x = 0 mol à l’état
initial et atteint sa valeur maximale xmax à l’état final.
La conservation de la
matière permet d’exprimer les quantités de matière de tous les réactifs et de
tous les produits de la transformation en fonction de l’avancement x.
Exemple : Cu
+ 2 Ag+ ® 2 Ag + Cu2+
Lorsque l’avancement est
égal à x alors :
Il est apparu 2x mole
d’argent et x mol d’ions cuivre
Il a disparu x mole de
cuivre et 2x mole d’ions argent
Il permet de visualiser
l’évolution du système chimique.
1ère ligne du
tableau : on écrit l’équation
chimique ajustée
2ème ligne du
tableau : on écrira ‘’état du
système’’, ‘’avancement ‘’, et ’’quantités de matière ‘’.
3ème ligne du
tableau : décrit l’état initial, – l’avancement vaut 0
4ème ligne du
tableau : décrit l’état du système au cours de la transformation pour
un
avancement x(t) donné à n’importe quel instant t.
5ème ligne du
tableau : décrit l’état final du système chimique, l’avancement vaut xmax.
Exemple :
Equation chimique |
|
CH4 |
+ |
2 O2 |
® |
CO2 |
+ |
2 H2O |
|||
Etat du système |
Avancement |
Quantités de matière (
en mol ) |
|||||||||
Etat initial |
x = 0 |
2 |
4 |
0 |
0 |
||||||
Au cours de la
transformation |
x(t) |
2 – x(t) |
4 - 2x(t) |
x(t) |
2x(t) |
||||||
Etat final |
x = xmax |
2 - xmax |
4 - 2xmax |
xmax |
2xmax |
||||||
Connaissant x(t), le
tableau d’avancement permet de calculer les quantités de matière de réactifs et
produits à l’instant considéré.
Reprenons le tableau d’avancement
à l’instant t = 1 minute, l’avancement vaut par exemple x = 0,5 mol. Par
conséquent les quantités de matière des réactifs et produits sont :
n(CH4)t
= 2 – x(t) = 2-0,5 = 1,5 mol
n(O2)t
= 4 - 2x(t) = 4 – 0,5 = 3,5 mol
n(CO2)t
= x(t) = 0,5 mol
n(H2O)t
= 2.x(t) = 2x0,5 = 1 mol
L’avancement maximal xmax permet de connaître l’état final d’un
système. Il correspond à la disparition
du réactif limitant. Le ou les autres réactifs sont alors en excès.
L’avancement maximal est la plus petite valeur de x pour laquelle la
quantité de l’un des réactifs est nulle.
Exemple :
|
Cu2+ |
+ |
2 OH- |
è |
Cu(OH)2 |
|||
Etat
initial |
x
= 0 |
no(Cu2+)=3.10-3 |
no(OH-)=9.10-4 |
0 |
||||
Au cours de la transformation |
x(t) |
no
(Cu2+)-x(t)=3.10-3-x(t) |
no(OH-)–2x(t)=9.10-4-2x |
x |
||||
Etat
final |
x
= xmax |
no(Cu2+)-xmax
|
no(OH-)-2xmax |
xmax
|
||||
Etat final , calcul de xmax : Vidéo
Soit les ions Cu2+ sont le réactif limitant alors : no(Cu2+) – xmax = 3.10-3- xmax
= 0 soit xmax = 3.10-3
mol
Soit les ions HO-
sont le réactif limitant alors :
no(OH-) – 2xmax
= 9.10-4- 2xmax = 0
soit xmax = 4,5.10-4mol.
Lorsque le calcul donne
deux résultats différents, on prend la plus petite valeur de xmax .
xmax = 4,5.10-4 mol
Le réactif limitant est
l’ion HO- , le réactif en excès est l’ion Cu2+.
A l’état final, les quantités de matière
sont :
Etat
final |
x
= xmax |
no(Cu2+)-xmax
= 25,5x10-4 |
no(OH-)-2xmax
= 0 |
xmax
= 4,5x10-4 |
Lorsque les réactifs sont mélangés dans les
proportions indiquées par les nombres stœchiométriques de l’équation chimique,
on dit que le mélange est
stœchiométrique. A l’état final
tous les réactifs sont consommés. Il n’y a pas de réactif en excès. On trouve
la même valeur de xmax pour chaque réactif.
Exemple :
Equation chimique |
|
CH4 |
+ |
2 O2 |
® |
CO2 |
+ |
2 H2O |
|||
Etat du système |
Avancement |
Quantités de matière (
en mol ) |
|||||||||
Etat initial |
x = 0 |
2 |
4 |
0 |
0 |
||||||
Au cours de la
transformation |
x(t) |
2 – x(t) |
4 - 2x(t) |
x(t) |
2x(t) |
||||||
Etat final |
x = xmax |
2 - xmax = O xmax = 2 |
4 - 2xmax = 0 xmax = 2 |
xmax
= 2 |
2xmax = 2x2 = 4 |
||||||
Une solution colorée absorbe
une partie du spectre de la lumière blanche. La couleur de la solution provient
de la de l’addition des radiations non absorbées.
Exemple : on
interpose entre une source de lumière blanche et un écran une solution violette
de permanganante de potassium. Le spectre obtenue appelé spectre de bande
d’absorption montre que la solution à absorbée des radiations allant du vert à
l’orange. La solution de permanganate laisse passer les radiations violettes
bleues jaune et rouge, l’œil voit la solution violette.
Remarque : cercle
chromatique simplifié ????????????????????????,,
Si la solution n’absorbe
que dans un seul domaine de couleur (violet, bleu, vert jaune etc..) sa couleur
est complémentaire de celle des radiations absorbées.
Par exemple si une solution
n’absorbe que le bleu, sa couleur est jaune.
Une radiation lumineuse monochromatique de
longueur d'onde l traverse une cuve contenant
une solution colorée par une espèce chimique. Une partie du rayonnement est
absorbée. L’absorbance pour cette longueur d'onde est notée A(l). A est une grandeur sans dimension. Le spectre d’absorption est le graphe de l’absorbance en fonction de
la longueur d’onde. Il est obtenu avec un appareil appelé spectrophotomètre.
Pour réaliser des mesures d’absorbance, on
règle le spectrophotomètre sur la valeur de longueur d’onde correspondant au
maximum d’absorption. La longueur d’onde est notée .
Pour réaliser des mesures d’absorbance, on règle le
spectrophotomètre sur la valeur de longueur d’onde correspondant au maximum
d’absorption. La longueur d’onde est notée
. On fait varier la concentration C de la solution et on
mesure pour chaqu’une la valeur de son absorbance A. On reporte les valeurs sur
un tableau puis on trace la courbe d’étalonnage A = f(C).
La courbe obtenue est
appelée courbe d’étalonnage A = f(C).
Exemple : courbe d’étalonnage de l’absorbance d’une solution jaune de diiode I2
en fonction de sa concentration [I2]. On remarque que la courbe est
une droite qui passe par l’origine. Par conséquent l’absorbance est proportionnelle à la concentration de l’espèce
colorante.
A = k.C
La courbe d’étalonnage permet, connaissant
l’absorbance d’une solution de déterminer sa concentration.
Pour des concentrations
faibles, l’absorbance d’une solution est proportionnelle à la concentration de
l’espèce chimique qui colore la solution. La relation entre l’absorbance et la
concentration, constitue la loi de Beer Lambert :
e ( ): coefficient d'absorption molaire qui dépend
de la nature de l'espèce dissoute, de la température, et de la longueur
d'onde ; unité : m-1 .mol-1 .L
L: longueur de solution traversée, unité : m
C (mol.L-1): concentration de la solution
La loi de Beer Lambert permet
de doser (déterminer la concentration) d’une espèce chimique en solution.