L’aspirine reste le
médicament le plus consommé dans le monde. L’aspirine peut se présenter sous
différentes formes (comprimés simples ou effervescents, poudre soluble…) ,
chacune renfermant de l’acide acétylsalicylique, principe actif. Par la suite,
cet acide est noté AH et l’ion acétylsalicylate A-. L’exercice qui
suit a pour but d’étudier le comportement de la molécule AH en solution
aqueuse. La réaction entre la molécule AH et l’eau modélise la transformation
étudiée. Les parties 1. et 2. ont en commun le calcul de l’avancement final de
cette réaction par deux techniques différentes dont la précision sera discutée
dans la partie 3.
Données : conductivités molaires ioniques
à 25 °C
Espèce chimiques |
H3O+ |
HO- |
A- |
l en mS.m2.mol-1 |
35,0 |
19,9 |
3,6 |
pKA à 25
°C AH/A- : 3,5 H2O/
HO- : 14
Masse molaire moléculaire
de l’acide acétylsalicylique AH : M = 180 g.mol-1 . Par
dissolution d’une masse précise d’acide acétylsalicylique pur, on prépare un
volume VS = 500,0 mL d’une
solution aqueuse d’acide acétylsalicylique notée S, de concentration en soluté
apporté cS = 5,55 x 10-3 mol.L-1 .
Etude de la
transformation chimique par une mesure de pH
A 25 °C, la mesure
du pH de la solution S à l’équilibre donne 2,9.
a) Déterminer, à
l’équilibre, la concentration [H3O+] en ions oxonium dans
la solution S préparée.
b) L’acide
acétylsalicylique AH réagit avec l’eau.
Ecrire l’équation de la réaction modélisant cette transformation chimique.
c) Déterminer
l’avancement final xf de la réaction (on pourra s’aider d’un tableau
descriptif de l’évolution du système).
a) Déterminer
l’avancement xmax de la réaction.
b) Déterminer le
taux d’avancement final t de la réaction.
c) La
transformation étudiée est t-elle totale ?
Détermination de la
constante d’équilibre de la réaction par conductimétrie
A 25 °C, on mesure
la conductivité s de la solution S à
l’aide d’un conductimètre. On obtient s = 44 mS.m-1. La conductivité de la solution est liée à la
concentration des ions qu’elle contient par la relation :
s = l(H3O+).[H3O+]
+ l(A-).[A-]
relation (1)
(on néglige la contribution
des ions HO- à la conductivité).
Q3
a) Exprimer
l’avancement final xf de la réaction entre l’acide AH et l’eau en
fonction de s, des conductivités
molaires ioniques utiles et du volume VS
b) En déduire la
valeur de xf.
c) Calculer les concentrations
molaires à l’équilibre des espèces AH, A- et H3O+.
d) Donner
l’expression de la constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction
entre l’acide et l’eau puis la calculer.
Q4
Précision des 2
techniques utilisées : pH-métrie et conductimétrie.
Le pHmètre utilisé
donne une valeur de pH précise à 0,1 unité de pH près, et le conductimètre
donne une valeur de conductivité précise à 1 mS.m-1 près. La valeur
du pH est donc comprise entre 2,8 et 3,0 et celle de la conductivité entre 43
mS.m-1 et 45 mS.m-1. Le tableau ci-dessous indique les
valeurs de l’avancement final de la réaction calculées pour ces différentes
valeurs de pH et de conductivité :
|
pH = 2,8 |
pH = 3,0 |
s = 43 mS.m-1 |
s = 45
mS.m-1 |
xf(mol) |
7,9
x 10-4 |
5,0
x 10-4 |
5,6
x 10-4 |
5,8
x 10_4 |