Chapitre 4 : équilibre chimique, quotient de réaction et constante d’équilibre

A propos de l’aspirine (métropole bac 2004) corrigé

Q1

L’aspirine reste le médicament le plus consommé dans le monde. L’aspirine peut se présenter sous différentes formes (comprimés simples ou effervescents, poudre soluble…) , chacune renfermant de l’acide acétylsalicylique, principe actif. Par la suite, cet acide est noté AH et l’ion acétylsalicylate A-. L’exercice qui suit a pour but d’étudier le comportement de la molécule AH en solution aqueuse. La réaction entre la molécule AH et l’eau modélise la transformation étudiée. Les parties 1. et 2. ont en commun le calcul de l’avancement final de cette réaction par deux techniques différentes dont la précision sera discutée dans la partie 3.

 Données : conductivités molaires ioniques à 25 °C

 

Espèce chimiques

H3O+

HO-

A-

l en mS.m2.mol-1

35,0

19,9

3,6

 

pKA à 25 °C AH/A- : 3,5              H2O/ HO- : 14

 

Masse molaire moléculaire de l’acide acétylsalicylique AH : M = 180 g.mol-1 . Par dissolution d’une masse précise d’acide acétylsalicylique pur, on prépare un volume VS  = 500,0 mL d’une solution aqueuse d’acide acétylsalicylique notée S, de concentration en soluté apporté cS = 5,55 x 10-3 mol.L-1 .

 

Etude de la transformation chimique par une mesure de pH

A 25 °C, la mesure du pH de la solution S à l’équilibre donne 2,9.

a) Déterminer, à l’équilibre, la concentration [H3O+] en ions oxonium dans la solution S préparée.

 

b) L’acide acétylsalicylique  AH réagit avec l’eau. Ecrire l’équation de la réaction modélisant cette transformation chimique.

 

c) Déterminer l’avancement final xf de la réaction (on pourra s’aider d’un tableau descriptif de l’évolution du système).

 

Q2

a) Déterminer l’avancement xmax de la réaction.

 

b) Déterminer le taux d’avancement final t de la réaction.

 

c) La transformation étudiée est t-elle totale ?

Détermination de la constante d’équilibre de la réaction par conductimétrie

A 25 °C, on mesure la conductivité s de la solution S à l’aide d’un conductimètre. On obtient s = 44 mS.m-1. La conductivité de la solution est liée à la concentration des ions qu’elle contient par la relation :

 

s = l(H3O+).[H3O+] + l(A-).[A-]     relation (1)

 

(on néglige la contribution des ions HO- à la conductivité).

 

Q3

 

a) Exprimer l’avancement final xf de la réaction entre l’acide AH et l’eau en fonction de s, des conductivités molaires ioniques utiles et du volume VS

 

b) En déduire la valeur de xf.

 

c) Calculer les concentrations molaires à l’équilibre des espèces AH, A- et H3O+.

 

d) Donner l’expression de la constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction entre l’acide et l’eau puis la calculer.

 

Q4

Précision des 2 techniques utilisées : pH-métrie et conductimétrie.

 

Le pHmètre utilisé donne une valeur de pH précise à 0,1 unité de pH près, et le conductimètre donne une valeur de conductivité précise à 1 mS.m-1 près. La valeur du pH est donc comprise entre 2,8 et 3,0 et celle de la conductivité entre 43 mS.m-1 et 45 mS.m-1. Le tableau ci-dessous indique les valeurs de l’avancement final de la réaction calculées pour ces différentes valeurs de pH et de conductivité :

 

 

pH = 2,8

pH = 3,0

s = 43 mS.m-1

s = 45 mS.m-1

xf(mol)

7,9 x 10-4

5,0 x 10-4

5,6 x 10-4

5,8 x 10_4