Constante d’acidité de l’acide benzoïque (Nouvelle Calédonie 2004)

énoncé

I ) Détermination préalable de la concentration molaire apportée de la solution S0 d'acide benzoïque par titrage

 

1)  Vidéo

Equation de dosage :

 

C6H5CO2H(aq) + Na+(aq)+HO-(aq) =  C6H5CO2- (aq) + H2O(l) + Na+(aq)

 

2)  Vidéo

Données : V = 0,1 L ; cb = 1,0.10-1 mol.L-1 , VE = 10-2 L

 

A l’équivalence les réactifs sont introduits dans les proportions stœchiométrique :

 

n (C6H5CO2H)i = n (HO-) versé

 

co.V = cb. VE

 

co = (cb. VE ) / V = (1,0.10-1 x 10-2 ) / 10-1

 

co = 1,0 x 10-2 mol.L-1

II ) Constante d'acidité de l'acide benzoïque :

1) Réaction entre l’acide benzoïque et l’eau

 

C6H5CO2H(aq) + H2O =  C6H5CO2- (aq) + H3O+(aq)

 

2) tableau d’avancement

 

équation chimique

    C6H5CO2H     +                H2O           =      C6H5CO2- (aq) +     H3O+(aq)          

état du système

avancement en mol

quantité de matière en mol

état initial

0

  n0 =   c.V  

 Solvant 

0

état intermédiaire

x

  n =    n0 - x  

  solvant

X

état final ou équilibre

xf = xéq

  nf = n0xf  

Solvant

Xf

xf

 

3)   Vidéo

Expression littérale du quotient de réaction Qr

 


 

Expression littérale de la constante d’acidité KA de la réaction :

 


Attention, l’eau étant le solvant, sa concentration est remplacée par ‘1’ dans les expressions de Qr et KA

Attention numéro 2 : Qr  est le quotient de réaction à n’importe quel instant t. KA est le quotient de réaction une fois l’équilibre chimique atteint. Ne pas oublier d’écrire en indice des concentrations ‘eq’ qui signifie ‘à l’équilibre’.

 

4) Le taux d’avancement final est le rapport entre l’avancement final xf et l’avancemnt maximal xmax :

 

 

5) D’après le tableau d’avancement , c.Vxmax  = 0

xmax = c.V

 

 

6) Expression de la constante d’acidité KA en fonction du taux d’avancement final et de la concentration c.

 

 

7) Relation entre la conductivité s de la solution et les conductivités molaires ioniques des ions présents l(H3O+) et l( C6H5CO2-)

 

 

A noter que la concentration en ions hydroxyde n’intervient pas car elle est négligeable en milieu acide.

Les concentrations en ions oxonium et benzoate sont égales à (xf / V).

 

 

8) Vidéo

Expressions littérales du coefficient directeur et de l'ordonnée à l'origine de la droite représentée

 

s2 / c = -Ka.a.s /c + Ka.a2  

or s2 / c = -2,63.10-3.s / c + 8,15.10-2  

 

Coefficient directeur de la droite :

-Ka..a = -2,63x10-3 USI

Ordonnée à l’origine :

Ka.a2 = 8,15x10-2USI

 

Pour déterminer la valeur de Ka déterminons dans un premier temps la valeur de ‘a’

(Ka.a2)/(Ka.a) = a = (8,15.10-2) / ( 2,63.10-3)

a =    31,0 USI (unité du système international)

 

Or Ka.a = 2,63 x 10-3 USI donc Ka = (2,63 x 10-3) / a  = (2,63 x 10-3) / 31

 

Ka = 8,48x10-5